Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Bindungsbildung in einem schwachen Ligandenfeld: Nutzung von Open‐Shell‐Übergangsmetallkatalysatoren der ersten Übergangsperiode

Übergangsmetallkatalysatoren auf Basis der reichlich vorhandenen Metalle der ersten Übergangsperiode zeigen herausragende Eigenschaften in C‐C‐Bindungsbildungsreaktionen. So stellen Eisen‐ und Cobaltdihalogenid‐Komplexe von Aryl‐substituierten Bis(imino)pyridinen, die durch Alkylaluminiumreagentien aktiviert werden, hochaktive Katalysatoren für die Polymerisation von Ethylen dar. Eisen‐ und Cobalt‐Alkylkomplexe mit offener Koordinationsschale (Open‐Shell‐Komplexe) wurden synthetisiert, die als Einzelkomponenten‐Katalysatoren für die Olefin‐Polymerisation agieren. Ebenso wurden reduzierte Eisen‐ und Cobalt‐Distickstoff‐Komplexe mit Bis(imino)pyridin‐Liganden gefunden, die eine einzigartige [2+2]‐Cycloaddition unaktivierter terminaler Alkene herbeiführen. Untersuchungen der Elektronenstruktur weisen auf Open‐Shell‐Intermediate hin, die sich von den herkömmlichen metallorganischen Starkfeld‐Komplexen, die bisher als Katalysatoren für C‐C‐Bindungsbildungen verwendet wurden, deutlich abgrenzen.