Premium
Protonierung kontra Oxoniumsalz‐Bildung: Abstimmung der Basizität und Stabilität von Cyanoborat‐Anionen
Author(s) -
Kerpen Christoph,
Sprenger Jan A. P.,
Herkert Lorena,
Schäfer Marius,
Bischoff Lisa A.,
Zeides Pierre,
Grüne Matthias,
Bertermann Rüdiger,
Brede Franziska A.,
MüllerBuschbaum Klaus,
Ignat'ev Nikolai V.,
Finze Maik
Publication year - 2017
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201611901
Subject(s) - chemistry , oxonium ion , medicinal chemistry , protonation , stereochemistry , ion , organic chemistry
Abstract Wasserfreies H[BH 2 (CN) 2 ] kristallisiert aus sauren wässrigen Lösungen des Dicyanodihydridoborat‐Anions. Die Bildung von H[BH 2 (CN) 2 ] ist überraschend, da die Protonierung von Nitrilen stark saure und wasserfreie Bedingungen erfordert, sie lässt sich aber auf Basis theoretischer Daten verstehen. [BX(CN) 3 ] − (X=H, F) liefern dagegen die erwarteten Oxonium‐Salze (H 3 O)[BX(CN) 3 ], wohingegen (H 3 O)[BF 2 (CN) 2 ]/H[BF 2 (CN) 2 ] instabil ist. H[BH 2 (CN) 2 ] schmilzt bei 54 °C und bildet im Festkörper Ketten über N−H⋅⋅⋅N‐Bindungen. Lösungen von H[BH 2 (CN) 2 ] in der ionischen Flüssigkeit [EMIm][BH 2 (CN) 2 ] enthalten das [(NC)H 2 BCN‐H⋅⋅⋅NCBH 2 (CN)] − ‐Anion. Aufgrund der ungewöhnlichen Stabilität der Lösungen konnten ausgewählte spektroskopische und physikalische Eigenschaften untersucht werden. [(NC)H 2 BCN‐H⋅⋅⋅NCBH 2 (CN)] − reagiert langsam zu H 2 und [(NC)H 2 BCN‐BH(CN) 2 ] − . Letztgenanntes dient als Quelle für die freie Lewis‐Säure BH(CN) 2 , was anhand der Bildung von [BHF(CN) 2 ] − und BH(CN) 2 ⋅py demonstriert wurde.