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Katalytische Friedel‐Crafts‐C‐H‐Borylierung elektronenreicher Arene: starke Reaktionsbeschleunigung durch Versetzen mit Alkenen
Author(s) -
Yin Qin,
Klare Hendrik F. T.,
Oestreich Martin
Publication year - 2017
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201611536
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , friedel–crafts reaction , lewis acids and bases , stereochemistry , catalysis , organic chemistry
Bei einer elektrophilen C‐H‐Borylierung elektronenreicher Arene mit Catecholboran wird die katalytische Bildung des Borelektrophils durch B‐H‐Bindungsheterolyse mit verschiedenen Lewis‐ und Brønsted‐Säuren eingeleitet. Dabei bildet sich nur das Boroniumion. Nach Dissoziation eines Liganden geht das dazugehörige Boreniumion regioselektive elektrophile aromatische Substitutionen mit Anilinderivaten und N‐Heterocyclen ein. Die Katalyse ist für B(C 6 F 5 ) 3 als Initiator optimiert und läuft ohne Zusatz einer externen Base oder eines H 2 ‐Akzeptors ab. Typischerweise werden über 80 °C für einen effizienten Umsatz bei diesen Friedel‐Crafts‐Reaktionen benötigt. Mechanistischen Experimenten zufolge ist die Neubildung des Boronium‐/Boreniumions durch Wasserstofffreisetzung geschwindigkeitsbestimmend. Diese Erkenntnis führte zur Entdeckung, dass das Versetzen mit katalytischen Mengen an Alken die Reaktion stark beschleunigt. Damit sind diese katalytischen C‐H‐Borylierungen erstmals bei Raumtemperatur möglich.