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Ein S‐oxygenierter [NiFe]‐Komplex als Modell für Sulfenat‐ intermediate einer O 2 ‐toleranten Hydrogenase
Author(s) -
Lindenmaier Nils J.,
Wahlefeld Stefan,
Bill Eckhard,
Szilvási Tibor,
Eberle Christopher,
Yao Shenglai,
Hildebrandt Peter,
Horch Marius,
Zebger Ingo,
Driess Matthias
Publication year - 2017
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201611069
Subject(s) - chemistry , microbiology and biotechnology , crystallography , biology
Um das Wissen über die aerobe Umsetzung von Diwasserstoff durch eine lösliche, NAD + ‐reduzierende [NiFe]‐Hydrogenase auf molekularer Ebene zu vertiefen, wird hier der erste bioinspirierte, heterobimetallische S‐oxygenierte [NiFe]‐Komplex als strukturelles und schwingungsspektroskopisches Modell des sauerstoffinhibierten aktiven Zentrums vorgestellt. Dieser S‐oxygenierte Komplex und seine nicht‐S‐oxygenierte Variante wurden vollständig charakterisiert. Die elektronischen Strukturen beider Verbindungen wurden experimentell sowie durch theoretische Untersuchungen aufgeklärt, wobei ein besonderes Augenmerk auf der verbrückenden Sulfenatogruppe lag. Aufbauend auf den schwingungsspektroskopischen Eigenschaften dieser Verbindungen können außerdem neue Strategien zur Untersuchung von S‐oxygenierten Intermediaten in Hydrogenasen und verwandten Enzymen vorgeschlagen werden.