Ursachen der unterschiedlichen Reaktivität von [AlCeO x ] + ( x= 2 – 4) gegenüber Methan in Abhängigkeit vom Sauerstoffgehalt

Die thermischen Gasphasenreaktionen der geschlossenschaligen heteronuklearen Metalloxidcluster [AlCeO x ] + (x=2–4) mit Methan wurden mittels FT‐ICR‐Massenspektrometrie und quantenchemischer Rechnungen untersucht. Während [AlCeO 2 ] + und [AlCeO 4 ] + unter thermischen Bedingungen gegenüber Methan inert sind, reagiert [AlCeO 3 ] + spontan unter Wasserstoffatomabstraktion. Unter Berücksichtigung mechanistischer Aspekte konnten die Ursachen dieser deutlich unterschiedlichen Eigenschaften der [AlCeO x ] + /CH 4 ‐Paare aufgedeckt werden; die elektronische Grundlage der beispiellosen, einfachen Wasserstoffatomabstraktion von Methan durch den geschlossenschaligen Cluster [AlCeO 3 ] + wird diskutiert.