Anionische Ketten der Stammverbindungen der Pnictogenylborane

Wir berichten über die Synthese und strukturelle Charakterisierung von präzedenzlosen anionischen Stammverbindungen aus gemischten Elementen der Gruppen 13 und 15. Die Reaktionen der Pnictogenylborane H 2 E‐BH 2 ⋅NMe 3 ( 1 a : E=P; 1 b : E=As) mit phosphor‐ und arsenzentrierten Nukleophilen der Form [EH 2 ] − (E=P, As) führen zur Bildung von Verbindungen des Typs [H 2 E‐BH 2 ‐E′H 2 ] − ( 2 : E=E′=P; 3 : E=E′=As; 4 : E=P, E′=As), die kettenartige anionische Pnictogen‐Bor‐Einheiten enthalten. Darüber hinaus wurden die längere, fünfgliedrige Kette [H 2 As‐BH 2 ‐PH 2 ‐BH 2 ‐AsH 2 ] − ( 5 ) und die Ringverbindung [NHC dipp ‐H 2 B‐PH 2 ‐BH 2 ‐NHC dipp ] + [P 5 B 5 H 19 ] − ( 6 ) mit n‐Butylcyclohexan‐ähnlichem Anion hergestellt. Alle Verbindungen wurden durch Röntgenstrukturanalyse, Multikern‐NMR‐ und IR‐Spektroskopie sowie Massenspektrometrie charakterisiert. Dichtefunktionalrechnungen erklären ihre hohe thermodynamische Stabilität und geben Aufschluss über Ladungsverteilung und Reaktionsverlauf.