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Erzeugung zweifach koordinierter Bor(I)‐Einheiten durch Fragmentierung eines molekularen Tetra‐Bor(I)‐Quadrats
Author(s) -
Arrowsmith Merle,
Auerhammer Dominic,
Bertermann Rüdiger,
Braunschweig Holger,
Bringmann Gerhard,
Celik Mehmet Ali,
Dewhurst Rian D.,
Finze Maik,
Grüne Matthias,
Hailmann Michael,
Hertle Thomas,
Krummenacher Ivo
Publication year - 2016
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201608429
Subject(s) - chemistry , tetra , medicinal chemistry , stereochemistry
Die Reduktion des Carbenboranaddukts [(cAAC)BBr 2 (CN)] (cAAC=1‐(2,6‐Diisopropylphenyl)‐3,3,5,5‐tetramethylpyrrolidin‐2‐yliden) verlief sauber zur Tetra(cyanoborylen)verbindung [(cAAC)B(CN)] 4 , welche einen zwölfgliedrigen (BCN) 4 ‐Ring aufweist. Die Analyse der Kohn‐Sham‐Molekülorbitale zeigte eindeutige Boryleneigenschaften der B I ‐Atome. Einerseits reduzierte [(cAAC)B(CN)] 4 zwei Äquivalente AgCN unter Bildung von [(cAAC)B(CN) 3 ], andererseits fragmentierte es in der Reaktion mit IMeMe (1,3,4,5‐Tetramethylimidazol‐2‐yliden) zu divalenten Bor(I)‐Einheiten und ergab dabei das entsprechende dreifach koordinierte, gemischte cAAC‐NHC‐Cyanoborylen. Das analoge cAAC‐Phosphan‐Cyanoborylen wurde durch die Reduktion von [(cAAC)BBr 2 (CN)] in Gegenwart eines Überschusses an Phosphan erhalten.

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