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Über 1,3‐Hydridverschiebungen in Sesquiterpen‐Cyclisierungen
Author(s) -
Rinkel Jan,
Rabe Patrick,
Garbeva Paolina,
Dickschat Jeroen S.
Publication year - 2016
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201608042
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Stereospezifisch markierte Vorstufen wurden mit sieben bakteriellen Sesquiterpencyclasen konvertiert, um den stereochemischen Verlauf ihrer initialen Kaskaden aus 1,10‐Cyclisierung und 1,3‐Hydridverschiebung zu untersuchen. Enzyme mit Produkten bekannter absoluter Konfiguration zeigten einen kohärenten stereochemischen Kurs, mit Ausnahme der (−)‐α‐Amorphen‐Synthase, für die die erhaltenen Ergebnisse besser durch initiale 1,6‐Cyclisierung erklärbar sind. Der Zusammenhang zwischen der absoluten Konfiguration des Produktes und dem stereochemischen Verlauf der 1,3‐Hydridverschiebung ermöglichte die Zuordnung der absoluten Konfigurationen für drei Enzymprodukte, die unabhängig über die absolute Konfiguration des gemeinsamen Nebenproduktes Germacren‐D‐4‐ol bestimmt wurden.