Ein‐Topf‐Reaktionskaskaden durch Kombination einer eingekapselten Decarboxylase mit Metathese zur Synthese biobasierter Antioxidantien

Die Kombination von Enzymen mit herkömmlichen Katalysatoren ermöglicht die Verbindung hoher Selektivität ersterer mit der Vielseitigkeit letzterer. Eine große Herausforderung dieses Ansatzes besteht in den sehr unterschiedlichen optimalen Reaktionsbedingungen beider Katalysatortypen. Hier kombinieren wir eine Cofaktor‐freie Decarboxylase mit einem [Ru]‐Metathesekatalysator zur Herstellung hochwertiger Antioxidantien aus biobasierten Vorstufen. Da geeignete [Ru]‐Komplexe keine zufriedenstellende Aktivität unter wässrigen Bedingungen zeigten, erforderte die Reaktion ein organisches Lösungsmittel, das seinerseits die enzymatische Aktivität erheblich senkte. Durch das Einkapseln des Enzyms in einer Gelmatrix konnte die Decarboxylierung in reinem organischem Lösungsmittel durchgeführt werden, und nach einem intermediären Trocknungsschritt war die Metathese leicht möglich. Eine sequenzielle Ein‐Topf‐Reaktionskaskade nach diesem Muster lieferte das Antioxidans 4,4′‐Dihydroxystilben in 90 % Gesamtausbeute.