Solvens‐induzierte reduktive Aktivierung von CO 2 durch Bismut und Änderung des Reaktionsprodukts von Metalloformiat nach Oxalat

Es wurde untersucht, wie sich die reduktive Aktivierung von CO 2 durch einen atomaren Bi‐Modellkatalysator unter aprotischer Solvatisierung verändert. Infrarot‐Photodissoziationsspektroskopie massenselektierter [Bi(CO 2 ) n ] − ‐Clusterionen wurde genutzt, um die Strukturveränderung der molekularen ionischen Kerne dieser Cluster bei wachsender Clustergröße zu verfolgen. Die Interpretation der Infrarotspektren erfolgte durch Vergleich mit Ergebnissen auf der Basis von Dichtefunktionaltheorie. Die Resultate zeigen, dass CO 2 mit Bi in Gegenwart eines Zusatzelektrons ein Metalloformiat‐Ion (BiCOO − ) bildet. Solvatisierung durch zusätzliche CO 2 ‐Moleküle führt zur Stabilisierung eines Bi I ‐Oxalat‐Komplexes und damit zur Änderung des Kernions.