Netzwerke aus Supertetraedern und Lithiumionenbeweglichkeit in Li 2 SiP 2 und LiSi 2 P 3

Die neuen Phosphidosilicate Li 2 SiP 2 und LiSi 2 P 3 wurden aus den Elementen bei 1123 K synthetisiert und durch Einkristallstrukturanalyse charakterisiert. Li 2 SiP 2 ( I 4 1 / acd , Z= 32, a= 12.111(1) Å, c= 18.658(2) Å) enthält zwei sich durchdringende Diamant‐analoge Tetraedernetzwerke aus eckenverknüpften T2‐Supertetraedern [(SiP 4/2 ) 4 ]. In der komplexen Struktur von LiSi 2 P 3 ( I 4 1 / a , Z= 100, a= 18.4757(3) Å, c= 35.0982(6) Å) liegen Sphalerit‐analoge sich durchdringende Netzwerke aus T4‐ und T5‐Supertetraedern mit je einer gemeinsamen SiP 4 ‐Gruppe vor. Lithium ist in den Zwischenräumen der Supertetraeder durch vier bis sechs Phosphoratome koordiniert. Temperaturabhängige 7 Li‐MAS‐NMR‐Spektren deuten auf eine hohe Beweglichkeit der Li + ‐Ionen mit geringen Aktivierungsenergien von 0.1 eV für Li 2 SiP 2 und 0.07 eV für LiSi 2 P 3 .