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Metallfreie Aktivierung von Wasserstoff, Kohlenstoffdioxid und Ammoniak durch das offenschalige Singulett‐Biradikaloid [P(μ‐NTer)] 2
Author(s) -
Hinz Alexander,
Schulz Axel,
Villinger Alexander
Publication year - 2016
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201606892
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Das offenschalige Singulett‐Biradikaloid [P(μ‐NTer)] 2 (Ter=2,6‐Bis(2,4,6‐trimethylphenyl)phenyl) wurde in der Aktivierung kleiner stabiler Moleküle eingesetzt, wobei schnelle Reaktionen mit H 2 , CO 2 und NH 3 beobachtet wurden. Wasserstoff reagiert bei Raumtemperatur mit [P(μ‐NTer)] 2 zu [HP(μ‐NTer)] 2 , wohingegen die Freisetzung von Wasserstoff bei Temperaturen oberhalb 60 °C gefunden wurde. [P(μ‐NTer)] 2 , eine Verbindung mit Phosphor in der ungewöhnlichen Oxidationsstufe +II, konnte Kohlenstoffdioxid reduzieren, wobei die zwitterionische Verbindung [OP(μ‐NTer) 2 P] und Kohlenstoffmonoxid erhalten wurden. Die Reaktion von [P(μ‐NTer)] 2 mit Ammoniak führte zur Bildung eines Azadiphosphiridins, nachdem der zentrale P 2 N 2 ‐Heterocyclus eine Umlagerung durchlaufen hatte.
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