Chinoide/Aromatische Umwandlungen in π‐konjugierten Oligomeren: Raman‐Schwingungsspektroskopie an der Grenze zum π‐Bindungsbruch

Die Raman‐Schwingungsspektren mehrerer Serien aromatischer und chinoider Verbindungen werden unter Berücksichtigung der Tief‐ und Hochverschiebung der Frequenzen der entsprechenden Raman‐Banden als eine Funktion der Wiederholungseinheiten analysiert. Oligothiophene, Oligophenylenvinylene und Oligoperylene (Oligophenyle) werden untersucht. Die Verschiebungen werden als spektroskopische Fingerabdrücke der Änderung der π‐Konjugation verwendet. Für eine gegebene Oligomerfamilie werden die aromatischen und chinoiden Oligomere zusammen untersucht und entsprechend ihrer Raman‐Frequenzverschiebung in der BLA‐Energie‐Kurve ihrer elektronischen Grundzustände als Funktion des Bindungslängenalternanzmusters (BLA) platziert. Die Verbindung zwischen den BLA‐Werten, der π‐Konjugation und den Raman‐Frequenzen wird hier als Grundlage der Untersuchung verwendet. Diese Raman‐Verschiebungen/BLA‐Änderungen werden mit wichtigen elektronischen Eigenschaften der eindimensionalen linearen Systeme mit delokalisierten π‐Elektronen, wie z. B. bei chinoiden (Polyen) und aromatischen Systemen, in Beziehung gesetzt.