Thermische Aktivierung von Methan durch [HfO] .+ und [XHfO] + (X=F, Cl, Br, I): ein außergewöhnlicher Ligandeneffekt und dessen Ursache

Die thermischen Reaktionen von Methan mit [HfO] .+ und [XHfO] + (X=F, Cl, Br, I) wurden mittels FT‐ICR‐Massenspektrometrie und modernen quantenchemischen Rechnungen untersucht. Während [HfO] .+ gegenüber Methan inert ist, ermöglichen die geschlossenschaligen Ionen [XHfO] + (X=F, Cl, Br) überraschenderweise die Aktivierung der H 3 C‐H‐Bindung unter Bildung des Insertionsproduktes [Hf(X)(OH)(CH 3 )] + . Mögliche Ursachen dieses außergewöhnlichen Ligandeneffekts werden diskutiert.