Das Bis(pentafluorethyl)germylen‐Trimethylphosphan‐Addukt, (C 2 F 5 ) 2 Ge⋅PMe 3 – Charakterisierung, Ligandeigenschaften und Reaktivität

Wir beschreiben hier die Synthese des Germylen‐Phosphan‐Adduktes (C 2 F 5 ) 2 Ge⋅PMe 3 ausgehend von (C 2 F 5 ) 3 GeH; dabei wurde dieses in überschüssigem PMe 3 erhitzt, was zur reduktiven Eliminierung von C 2 F 5 H führte. Die Molekülstruktur des Addukts im Festkörper wurde röntgenographisch bestimmt und mit Ergebnissen quantenmechanischer Rechnungen verglichen. Die Eigenschaften als Ligand wurden mithilfe IR‐spektroskopischer Untersuchungen des CO‐Bereichs von [Ni 0 (CO) 3 {Ge(C 2 F 5 ) 2 (PMe 3 )}] abgeleitet. Damit wurde (C 2 F 5 ) 2 Ge⋅PMe 3 anhand des elektronischen Parameters nach Tolman als ein mit PMe 3 vergleichbarer π‐Akzeptorligand eingeordnet. Des Weiteren wurden eine [2+4]‐Cycloaddition mit 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien sowie Insertionsreaktionen in σ‐Bindungen beobachtet. Ein Beispiel für die letztgenannten Reaktionen ist die Aktivierung der C‐Cl‐Bindung in Dichlormethan unter Bildung des Phosphoniumylidkomplexes [(C 2 F 5 ) 2 Cl 2 Ge‐CH 2 PMe 3 ], der vollständig röntgenographisch charakterisiert wurde.