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Cycloisomerisierung von 1,5‐Eninen über eine 5‐ endo ‐dig‐ Cyclisierungs‐Protodeborylierungs‐Sequenz mit einem frustrierten Lewis‐Paar als Katalysator
Author(s) -
Tamke Sergej,
Qu ZhengWang,
Sitte Nikolai A.,
Flörke Ulrich,
Grimme Stefan,
Paradies Jan
Publication year - 2016
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201511921
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die erste durch ein frustriertes Lewis‐Paar katalysierte Cycloisomerisierung einer Reihe von 1,5‐Eninen wurde entwickelt. Die Reaktion verläuft über die π‐Aktivierung des Alkins mit anschließender 5‐ endo ‐dig‐Cyclisierung. Die Gegenwart von PPh 3 als Lewis‐Base war von besonderer Bedeutung, um einerseits Nebenreaktionen zu unterdrücken (z. B. 1,1‐Carboborierung) und um andererseits die Protodeborylierung für die katalytische Reaktion zu erreichen. Der Mechanismus wurde durch quantenmechanische Rechnungen untersucht und ist im Einklang mit strukturchemischen und kinetischen Daten.