Molekulare Polyarsenide der Seltenerdelemente

Die Reduktion von [Cp*Fe(η 5 ‐As 5 )] mit [Cp′′ 2 Sm(thf)] (Cp′′=η 5 ‐1,3‐(tBu) 2 C 5 H 3 ) führt unter verschiedenen Reaktionsbedingungen zu [(Cp′′ 2 Sm)(μ,η 4 :η 4 ‐As 4 )(Cp*Fe)] und [(Cp′′ 2 Sm) 2 As 7 (Cp*Fe)]. Bei beiden Verbindungen handelt es sich um die ersten Polyarsenide der Seltenerdmetalle. [(Cp′′ 2 Sm)(μ,η 4 :η 4 ‐As 4 )(Cp*Fe)] ist zudem der erste d/f‐Tripeldeckersandwichkomplex mit einem planaren rein anorganischen Mitteldeck. Die zentrale As 4 2− ‐Einheit ist isolobal zum 6π‐aromatischen Cyclobutadiendianion (CH) 4 2− . [(Cp′′ 2 Sm) 2 As 7 (Cp*Fe)] enthält einen As 7 3− ‐Käfig, der eine norbornadienartige Struktur mit zwei kurzen As‐As‐Bindungen hat. DFT‐Rechnungen bestätigen die strukturellen Beobachtungen. Abschätzungen ergaben, dass die As‐As‐Bindungsordnung innerhalb des cyclo‐As 4 ‐Liganden in [(Cp′′ 2 Sm)(μ,η 4 :η 4 ‐As 4 )(Cp*Fe)] zwischen einer As‐As‐Einfachbindung und der eines formal aromatischen As 4 2− ‐Systems liegt.