Eine einfache Methode zur Synthese von binären Wolframiodiden

Wolframiodide sind bisher nicht durch einfache Synthesen oder in größeren Mengen zugänglich. Eine neue, äußerst effektive Syntheseroute für binäre Wolframiodide basiert auf der Umhalogenierung von WCl 6 mit SiI 4 . Dabei wird WCl 6 mit SiI 4 unter leichtem Erhitzen in einem verschlossenen Glasgefäß in Wolframiodid umgewandelt. Bei 120 °C und 150 °C entstehen die luftstabilen Verbindungen W 3 I 12 (W 3 I 8 ⋅2 I 2 ) und W 3 I 9 (W 3 I 8 ⋅ 1 / 2  I 2 ) mit dem neuartigen Cluster [W 3 I 8 ]. Die Verbindung W 3 I 12 erweist sich als ein ausgezeichnetes Ausgangsmaterial für die Synthese weiterer metallreicher Wolframiodide. Durch Selbstreduktion entstehen aus diesen dreikernigen Clustern mit steigender Temperatur zunehmend große Clusterkerne bis hin zur Verbindung W 6 I 12 , die einen oktaedrischen Wolframcluster enthält. Die Synthese sowie eine struktur‐ und bindungschemische Einordnung von Verbindungen mit dem neuen dreikernigen Cluster werden im Folgenden präsentiert.