Cyclische hypervalente Iodreagentien für Atomtransferreaktionen – jenseits der Trifluormethylierung

Hypervalente Iodverbindungen nehmen als Reagentien in der organischen Synthese aufgrund ihrer außergewöhnlichen Reaktivität eine Sonderstellung ein. Unter ihnen ragen cyclische Derivate wegen ihrer erhöhten Stabilität heraus. Sie finden zwar weitreichende Anwendung als Oxidationsmittel, die Erforschung ihrer Möglichkeiten zum Transfer funktioneller Gruppen begann jedoch erst kürzlich. Während die Verwendung von Benziodoxol(on)en zur Trifluormethylierung (Togni‐Reagens) schon weitgehend anerkannt ist, erfuhren vor kurzem auch andere Transformationen große Aufmerksamkeit. Der vorliegende Aufsatz bespricht die Entwicklungen auf diesem Gebiet seit 2011. Nach einer kurzen Zusammenfassung der Methoden zur Synthese von Benziodoxol(on)reagentien wird ihre Verwendung zum Aufbau von Kohlenstoff‐Heteroatom‐ und Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Bindungen diskutiert. Äußerst erfolgreich war die Einführung von Alkinen mithilfe von Ethinylbenziodoxol(on)(EBX)‐Reagentien. Durchbrüche bei der Einführung von Alkoxy‐, Azido‐, Difluormethyl‐ und Cyangruppen werden ebenfalls vorgestellt.