Ein beständiges 1,2‐Dihydrophosphasilen‐Addukt

Die Reaktion des Arylchlorosilylen‐NHC‐Addukts ArSi(NHC)Cl ( 1 ; Ar=2,6‐Trip 2 ‐C 6 H 3 , NHC=(MeC) 2 (NMe) 2 C) mit einem Moläquivalent LiPH 2 . dme (dme=1,2‐Dimethoxyethan) liefert das erste 1,2‐Dihydrophosphasilen‐Addukt ArSi(NHC)(H)PH ( 2 ). Dieses Produkt ist in Lösung instabil und kann eine Kopf‐Schwanz‐Dimerisierung unter Bildung von [ArSi(H)‐PH] 2 ( 3 ) und “freiem” NHC eingehen. Weitere Stabilisierung von 2 mittels Komplexierung mit {W(CO) 5 } liefert den isolierbaren 1,2‐Dihydrophosphasilen‐Wolfram‐Komplex [ArSi(NHC)(H)P(H)W(CO) 5 ] ( 4 ). Zusätzlich konnte das 1‐Silyl‐2‐hydrophosphasilen ArSi(NHC)(H)PSiMe 3 ( 5 ) synthetisiert und strukturell charakterisiert werden. Dichtefunktionalrechnungen bestätigen, dass die SiP‐Bindung in 2 und 4 hauptsächlich zwitterionisch ist, mit drastisch reduziertem Doppelbindungscharakter.