E 4 ‐Butterfly‐Komplexe (E=P, As) als Chelatliganden

Abstract Es wird über die koordinierenden Eigenschaften neuer Typen zweizähniger Phosphan‐ und Arsanliganden mit einem engen Bisswinkel berichtet. Die Reaktionen von [{Cp′′′Fe(CO) 2 } 2 (μ,η 1:1 ‐P 4 )] ( 1 a ) mit dem Kupfersalz [Cu(CH 3 CN) 4 ][BF 4 ] führt in Abhängigkeit von der Stöchiometrie der Reaktionskomponenten zur Bildung der Spiroverbindung [{{Cp′′′Fe(CO) 2 } 2 (μ 3 ,η 1:1:1:1 ‐P 4 )} 2 Cu] + [BF 4 ] − ( 2 ) oder des Monoaddukts [{Cp′′′Fe(CO) 2 } 2 (μ 3 ,η 1:1:2 ‐P 4 ){Cu(MeCN)}] + [BF 4 ] − ( 3 ). In ähnlicher Weise reagiert der Arsanligand [{Cp′′′Fe(CO) 2 } 2 (μ,η 1:1 ‐As 4 )] ( 1 b ) mit [Cu(CH 3 CN) 4 ][BF 4 ] zu [{{Cp′′′Fe(CO) 2 } 2 (μ 3 ,η 1:1:1:1 ‐As 4 )} 2 Cu] + [BF 4 ] − ( 5 ). Die Protonierung von 1 a erfolgt an den “Flügel”‐Phosphoratomen, was in Übereinstimmung mit den Ergebnissen der DFT‐Rechnungen ist. Die Verbindungen wurden mittels spektroskopischer Methoden (heteronukleare NMR‐Spektroskopie und IR‐Spektrometrie) und durch Röntgenbeugung an Einkristallen charakterisiert.