Das Redox‐ und Koordinationsverhalten des Hexaphosphabenzol‐Liganden in [(Cp*Mo) 2 (μ,η 6 :η 6 ‐P 6 )] gegenüber den “nackten” Kationen Cu + , Ag + und Tl +

Obwohl der cyclo‐P 6 ‐Komplex [(Cp*Mo) 2 (μ,η 6 :η 6 ‐P 6 )] ( 1 ) vor 30 Jahren beschrieben wurde, ist nur sehr wenig über seine Chemie bekannt. Hier berichten wir über die Synthese von Komplex 1 in hohen Ausbeuten, eines weiteren Komplexes 2 , der einen beispiellosen cyclo‐P 10 ‐Liganden besitzt, und die Reaktivität von 1 gegenüber den “nackten” Kationen Cu + , Ag + und Tl + . Neben der Bildung der einfachen Oxidationsprodukte 3 a , b , die eine bis‐allylische Verzerrung des cyclo‐P 6 ‐Mitteldecks zeigen, werden [M( 1 ) 2 ] + ‐Komplexe beschrieben, die verzerrt quadratisch‐planar (M=Cu ( 4 a ), Ag ( 4 b )) oder verzerrt tetraedrisch koordinierte (M=Cu ( 5 )) M + ‐Kationen aufweisen. Die verwendeten Lösungsmittel ermöglichen die Kontrolle der Reaktionsprodukte, was für Cu + mittels Pulver‐XRD belegt wurde und durch DFT‐Rechnungen bestätigt wird. Die Reaktion mit Tl + ergibt ein schichtartiges zweidimensionales Koordinationsnetzwerk im Festkörper.