Kupfer‐ und Silber‐Carbenkomplexe ohne Heteroatom‐Stabilisierung: Struktur, Spektroskopie und relativistische Effekte

Salze eines Kupfercarben‐ und eines Silbercarben‐Komplexes wurden aus Dimesityldiazomethan hergestellt, ermöglicht durch die sterische Abschirmung des N‐heterocyclischen Steuerliganden IPr**. Der minzgrüne Komplex [IPr**AgCMes 2 ] + [NTf 2 ] − ist der erste isolierte Silbercarben‐Komplex ohne Heteroatom‐Donorsubstituenten. Seine durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse erhaltene Festkörperstruktur erbringt den Nachweis für einen vorherrschenden Carbenoid‐Charakter und stützt die Annahme solch reaktiver Spezies als Intermediate in Silber‐katalysierten CH‐Aktivierungsreaktionen. Die spektroskopischen Eigenschaften des grünlich‐currygelben Kupfercarben‐Komplexes [IPr**CuCMes 2 ] + [NTf 2 ] − liegen zwischen denen des isostrukturellen Silberkomplexes und denen des schon beschriebenen smaragdgrünen Goldcarben‐Komplexes. Ein Vergleich der Elemente der Kupfertriade weist darauf hin, dass relativistische Effekte für die starke σ‐Bindung und die signifikante π‐Rückbindung in der Goldcarben‐Einheit verantwortlich sind.