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Deutlich unterschiedliche Mechanismen der Wasserstoffatomabstraktion aus Methan und Wasser durch den heteronuklearen Oxidcluster [Ga 2 MgO 4 ] .+
Author(s) -
Li Jilai,
Wu XiaoNan,
Zhou Shaodong,
Tang Shiya,
Schlangen Maria,
Schwarz Helmut
Publication year - 2015
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201503763
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die thermischen Reaktionen des heteronuklearen Oxidclusters [Ga 2 MgO 4 ] .+ mit Methan und Wasser wurden mit modernsten Gasphasenexperimenten und quantenchemischen Rechnungen untersucht. Im Gegensatz zur H‐Abstraktion aus Methan folgt die Aktivierung von Wasser einem protonengekoppelten Elektronentransfermechanismus (proton‐coupled electron transfer, PCET); ihm ist die deutlich höhere Reaktivität gegenüber der starken O‐H‐Bindung geschuldet. Die Erkenntnisse dieser Studie vertiefen das mechanistische Verständnis, wie inerte R‐H‐Bindungen durch Metalloxide gespalten werden können.