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Photoredoxkatalysierte Semipinakol‐Umlagerung mit sichtbarem Licht: Trifluormethylierung/Ringerweiterung über einen radikalisch‐polaren Mechanismus
Author(s) -
Sahoo Basudev,
Li JunLong,
Glorius Frank
Publication year - 2015
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201503210
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Eine neuartige durch sichtbares Licht vermittelte Photoredox‐katalysierte Semipinakol‐Umlagerung wurde entwickelt, die über eine 1,2‐Alkylverschiebung verläuft. In dieser Transformation schließt sich der Trifluormethylierung einer CC‐Bindung von α‐(1‐Hydroxycycloalkyl)‐substituierten Styrolderivaten eine Ringerweiterung der 1‐Hydroxycycloalkylgruppe an, um neue Cycloalkanone mit quartären, ausschließlich C‐substituierten Stereozentren aufzubauen. Die Reaktion verläuft über einen radikalisch‐polaren Crossover‐Mechanismus mit Trifluormethylierung (radikalisch) und Ringerweiterung (ionisch) in einer Transformation.