Hoch enantioselektive nukleophile Dearomatisierung von Pyridinen durch Anionenbindungskatalyse

Abstract Die asymmetrische Dearomatisierung von N‐Heterocyclen ist ein wichtiges Verfahren zur Synthese bioaktiver und präparativ wertvoller chiraler Heterocyclen. Allerdings stellt die katalytische, enantio‐ und regioselektive Dearomatisierung der einfachsten sechsgliedrigen N‐Heteroarene, der Pyridine, immer noch eine Herausforderung dar. In dieser Arbeit präsentieren wir die erste hoch enantioselektive, nukleophile Dearomatisierung von Pyridinen durch Anionenbindungskatalyse mit Triazol‐basierten H‐Donor‐Katalysatoren. Im Vergleich zu den geläufigen NH‐basierten H‐Bindungsdonoren zeigt dieser Organokatalysator eine sehr viel höhere C2‐Regioselektivität. Er ist in der Lage, hohe Enantioselektivitäten zu induzieren, indem er einen chiralen Ionenpaar‐Komplex mit einem ionischen N‐Acylpyridinium‐Intermediat bildet. Die Methode bietet eine direkte und nützliche Synthese von chiralen N‐Heterocyclen ausgehend von kommerziell erhältlichen Pyridinen.