OH‐dirigierte Alkinylierung von 2‐Vinylphenolen mit Ethinylbenziodoxolonen: ein schneller Zugang zu terminalen 1,3‐Eninen

Wir berichten über die Entwicklung der ersten direkten Alkinylierung von 2‐Vinylphenolen. Das optimierte hypervalente Iodreagens TIPS‐EBX* ermöglicht zusammen mit [(Cp*RhCl 2 ) 2 ] als Übergangsmetallkatalysator die Konstruktion einer Vielzahl von hochsubstituierten 1,3‐Eninen in Ausbeuten von bis zu 98 %. Diese neue C‐H‐aktivierende Methode zeichnet sich durch eine exzellente Chemoselektivität und reine ( Z )‐Stereoselektivität aus, ist dabei besonders mild und toleriert viele funktionelle Gruppen. Des Weiteren wurden Modifikationen der so erhaltenen 1,3‐Enine untersucht. Unseres Wissens ist diese Reaktion das erste Beispiel einer OH‐dirigierten C‐H‐Alkinylierung mit hypervalenten Iodreagentien.