Diskrete Magnesiumhydrid‐Aggregate: ein kationischer Mg 13 H 18 ‐Cluster, stabilisiert durch einen NNNN‐Makrocyclus

Große Magnesiumhydrid‐Aggregate [Mg 13 (Me 3 TACD) 6 (μ 2 ‐H 12 )(μ 3 ‐H 6 )][A] 2 ((Me 3 TACD)H=1,4,7‐Trimethyl‐1,4,7,10‐tetraazacyclododecan; A=AlEt 4 , AlnBu 4 , B{3,5‐(CF 3 ) 2 C 6 H 3 } 4 ) wurden schrittweise aus Alkylkomplexen [Mg 2 (Me 3 TACD)R 3 ] (R=Et, nBu) und Phenylsilan in Gegenwart von zusätzlichen Mg II ‐Ionen synthetisiert. Das zentrale Magnesiumatom ist wie in festem α‐MgH 2 vom Rutil‐Typ oktaedrisch von sechs Hydriden koordiniert. Weitere Koordination zu sechs Magnesiumatomen führt zu einer Unterstruktur mit sieben eckenverknüpften Oktaedern, ähnlich einer hexagonalen Schicht von Brucit (Mg(OH) 2 ). Durch Protonolyse in Gegenwart von 1,2‐Dimethoxyethan (DME) wurde dieser Cluster zu dem vierkernigen Dikation [Mg 2 (Me 3 TACD)(μ‐H) 2 (DME)] 2 [A] 2 abgebaut.