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Bor als überaus starkes Reduktionsmittel: Synthese eines Bor‐ zentrierten Radikalanionen‐Radikalkationen‐Paares
Author(s) -
Bissinger Philipp,
Braunschweig Holger,
Damme Alexander,
Hörl Christian,
Krummenacher Ivo,
Kupfer Thomas
Publication year - 2015
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201409513
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Trotz der grundlegenden Bedeutung von Radikalanionen‐Radikalkationen‐Paaren in Ein‐Elektronen‐Transfer‐Reaktionen (SET) sind derartige Spezies noch immer sehr selten und meistens nur von kurzlebiger Natur. Die elektronenreiche B‐B‐Doppelbindung, welche Diborene zu ungewöhnlich starken neutralen Reduktionsmitteln macht, inspirierte uns dazu, ein Bor‐zentriertes Radikalanionen‐Radikalkationen‐Paar durch SET von einem Diboren auf ein Borol zu realisieren. Da sich die Reduktionspotentiale aller bisher bekannten Diborene ( E 1/2 =−1.05/−1.55 V) für die Reduktion von MesBC 4 Ph 4 ( E 1/2 =−1.69 V) jedoch als nicht ausreichend erwiesen, wurde zuerst ein geeignetes Diboren entwickelt. Mit einem Reduktionspotential von E 1/2 =−1.95 V zählt I i Pr⋅ ( i Pr)BB( i Pr)⋅I i Pr zu den stärksten bislang bekannten neutralen Reduktionsmitteln überhaupt. Dessen SET‐Reaktion mit MesBC 4 Ph 4 verläuft hochselektiv unter Bildung eines Radikalanionen‐Radikalkationen‐Paares.