Durch Schwarzkörperstrahlung angetriebene chemische Reaktivität auf Metallclustern in der Gasphase

Chemische Reaktionen in Rh n (N 2 O) m + ‐Komplexen in der Gasphase wurden beobachtet, die durch Absorption von Schwarzkörperstrahlung angetrieben werden. Die Experimente wurden unter stoßfreien Bedingungen in einem Fourier‐Transformations‐Ionenzyklotronresonanz(FT‐ICR)‐Massenspektrometer durchgeführt. Die Absorption von Strahlung des mittleren Infrarotbereichs durch die in molekularer Form gebundenen N 2 O‐Einheiten ermöglicht einem kleinen Anteil der Clusterverteilung, N 2 O zu zersetzen. Dabei entstehen Clusteroxide, und molekularer Stickstoff wird freigesetzt. Die Zersetzung von N 2 O konkurriert mit der Desorption der Moleküle. Die Verzweigungsverhältnisse der beiden Prozesse zeigen deutliche Größeneffekte, die Unterschiede in den relativen Barrieren widerspiegeln. Die Geschwindigkeitskonstante des Zerfalls nimmt annähernd linear mit der Anzahl der Infrarotchromophore zu. Die experimentellen Ergebnisse werden mithilfe von berechneten Infrarotabsorptionsraten interpretiert.