Enantiotopos‐selektive CH‐Oxygenierung mit einem supramolekularen Ruthenium‐Katalysator

In Gegenwart eines katalytisch aktiven, chiralen Ruthenium‐Porphyrin‐Komplexes (1 Mol‐%) gehen spirocyclische Oxindole eine enantioselektive Oxygenierungsreaktion ein (neun Beispiele; e.r. bis zu 97:3). Der Katalysator weist einen Lactamring auf, der für die Substratassoziation über Wasserstoffbrücken verantwortlich ist, und verfügt über ein Ruthenium‐Zentrum, das sich in einer definierten räumlichen Beziehung zum Substrat der Oxygenierung befindet. DFT‐Rechnungen illustrieren die perfekte Anordnung des aktiven Zentrums mit der reaktiven C‐H‐Bindung und deuten – in Übereinstimmung mit dem kinetischen Isotopeneffekt – auf einen Sauerstoff‐Rebound‐Mechanismus für die Reaktion hin.