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Stereoselektive Synthese und Reaktionen von in Position 3 funktionalisierten sekundären Alkyllithiumverbindungen
Author(s) -
Moriya Kohei,
Didier Dorian,
Simon Meike,
Hammann Jeffrey M.,
Berionni Guillaume,
Karaghiosoff Konstantin,
Zipse Hendrik,
Mayr Herbert,
Knochel Paul
Publication year - 2015
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201409165
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , lithium (medication) , medicine , endocrinology
In Position 3 mit einer OTBS‐Gruppe funktionalisierte sekundäre Alkyllithiumreagentien können stereokonvergent durch einen I/Li‐Austausch aus einer Diastereomerenmischung der entsprechenden sekundären Alkyliodide hergestellt werden. Diese Lithiumreagentien reagieren mit einer Bandbreite an Elektrophilen, einschließlich Kohlenstoffelektrophilen, unter hoher Retention der Konfiguration und bieten Zugang zu verschiedenen 1,3‐difunktionalisierten Derivaten mit guter Diastereoselektivität. Kinetische Studien zeigen, dass die 3‐Siloxygruppe die Epimerisierung des Lithium‐substituierten Kohlenstoffatoms stark beschleunigt. Diese Methode bietet einen neuen Weg hin zu chiralen offenkettigen Molekülen mit exzellenter Stereoselektivität.