Stufenweise halogenidgesteuerte Doppel‐ und Dreifach‐Catenierung von selbstorganisierten Koordinationskäfigen

Ein einfacher selbstorganisierter [Pd 2 L 4 ]‐Koordinationskäfig bestehend aus vier Carbazol‐basierten Liganden dimerisiert nach Zugabe von 1.5 Äquivalenten eines Halogenidions (X=Cl − , Br − ) zu einem verflochtenen Doppelkäfig [3 X@Pd 4 L 8 ]. Die Halogenidionen agieren als Template, eingelagert in den drei Taschen der verschlungenen Käfigstruktur und umgeben von vier Pd II Kationen. Zugabe höherer Mengen desselben Halogenidions bewirkt eine weitere strukturelle Umwandlung, die in einer dreifach verschlungenen Verbindung resultiert. Letztere enthält trans‐koordinierte Pd II ‐Zentren, die von zwei Pyridin‐Donor‐ und zwei Halogenidliganden umgeben sind. Dieses einfache System zeigt eindrucksvoll, wie molekulare Komplexität aus der graduellen Änderung der relativen Konzentrationen einer geringen Zahl an Reaktionspartnern erwachsen kann, insbesondere, wenn diese unterschiedliche strukturelle Rollen einnehmen können.