Terpenoid‐Biosynthese abseits bekannter Wege: unkonventionelle Cyclasen und ihre Bedeutung für die biomimetische Synthese

Cyclisierungsreaktionen von Terpenen und Terpenoiden zählen zu den komplexesten chemischen Reaktionen in der Natur und tragen maßgeblich zur enormen Strukturvielfalt dieser größten Naturstofffamilie bei. Zahlreiche Studien auf chemischer, genetischer und biochemischer Ebene wurden durchgeführt, um mechanistische Einblicke in diese faszinierenden Reaktionen zu erlangen, die von Terpen‐ und Terpenoid‐Cyclasen katalysiert werden. Eine Vielzahl dieser Enzyme konnte seither charakterisiert werden. Nach klassischer Lehrbuchmeinung werden Terpen‐/Terpenoid‐Cyclasen gemäß ihrer Struktur und ihrem Reaktionsmechanismus in zwei große Klassen eingeteilt. Jüngste Entdeckungen neuartiger Terpenoid‐Cyclasen zeigen jedoch, dass das natürliche enzymatische Repertoire deutlich vielseitiger ist, als zunächst gedacht. Dieser Aufsatz stellt eben diese Terpenoid‐Cyclasen in den Fokus, die aus dem Rahmen fallen.