[2+2]‐Photocycloaddition von 3‐Alkenyloxy‐2‐cycloalkenonen: enantioselektive Lewis‐Säure‐Katalyse und Ringerweiterung

Durch Verwendung substöchiometrischer Mengen (50 Mol‐%) einer chiralen Lewis‐Säure ist es gelungen, die intramolekulare [2+2]‐Photocycloaddition der Titelverbindungen mit hoher Enantioselektivität (bis zu 94 % ee ) zu realisieren. Die resultierenden tricyclischen Produkte unterziehen sich im sauren Milieu einer Ringerweiterungsreaktion, in deren Verlauf der Cyclobutanring gespalten wird und racemisierungsfrei anellierte Sieben‐ oder Achtringe gebildet werden. Die Ringerweiterung kann unter BF 3 ‐Katalyse mit einer diastereoselektiven Reduktion (Triethylsilan) oder Allylübertragung (Allyltrimethylsilan) kombiniert werden (48–87 % Ausbeute).