Nachweis der Oszillation in der Stabilität konsekutiver chemischer Bindungen durch Ionen‐induzierte Desorption

Ein generelles Konzept der Chemie besagt, dass die Stärkung einer chemischen Bindung eine Schwächung der unmittelbar benachbarten Bindungen bewirkt. Bis heute ist es jedoch unklar, ob und wie sich dieser Effekt über diese Bindungen hinaus auf das Molekülrückgrat auswirkt. Durch die Anbindung von Molekülen an Oberflächen in Form selbstorganisierter Monoschichten kann die Stärke der primären Bindung selektiv verändert werden. Wir berichten hier zum ersten Mal, dass bei der Sekundärionen‐Massenspektrometrie adsorbierter Moleküle eine positionsabhängige Oszillation der Stabilität konsekutiver Bindungen beobachtet werden kann, deren Amplitude sich mit zunehmendem Molekül‐Metall‐Grenzflächen‐Abstand vermindert. Zur Erklärung wurden molekulardynamische Simulationen und DFT‐Rechnungen durchgeführt. Unsere Berechnungen zeigen, dass der beobachtete Oszillationseffekt der chemischen Bindungsstärke genereller Natur ist und einen Bruch der Translationssymmetrie in langkettigen Molekülen bewirkt.