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Enantioselektive Totalsynthese von (−)‐Mehranin, (−)‐Methylenbismehranin und verwandten Aspidosperma ‐Alkaloiden
Author(s) -
Mewald Marius,
Medley Jonathan William,
Movassaghi Mohammad
Publication year - 2014
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201405609
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Wir berichten über eine effiziente und hochstereoselektive Strategie zur Synthese von Aspidosperma‐Alkaloiden, die auf der transannularen Cyclisierung einer chiralen Lactamvorstufe basiert. Aufgrund der bevorzugten Konformation der Cyclisierungsvorstufe werden in diesem Schlüsselschritt drei neue Stereozentren des resultierenden, vielseitigen, pentacyclischen Intermediats mit exzellenter Diastereoselektivität aufgebaut. Eine anschließende stereoselektive Epoxidierung mit nachfolgender Formamidreduktion unter milden Bedingungen ermöglichte die erste Totalsynthese der Aspidosperma‐Alkaloide (−)‐Mehranin und (+)‐(6 S ,7 S )‐Dihydroxy‐ N ‐methylaspidospermidin. Eine abschließende, Scandiumtrifluormethansulfonat‐vermittelte Dimerisierung von (−)‐Mehranin führte zur ersten Totalsynthese von (−)‐Methylenbismehranin.