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Komplexe N‐heterocyclischer Carbene mit Molybdän‐Alkylidenen der höchsten Oxidationsstufe: funktionalitätstolerante kationische Katalysatoren für die Olefinmetathese
Author(s) -
Buchmeiser Michael R.,
Sen Suman,
Unold Jörg,
Frey Wolfgang
Publication year - 2014
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201404655
Subject(s) - chemistry , polymer chemistry , carbene , catalysis , organic chemistry
Erstmals wurden Komplexe von Schrocks Molybdän‐Imidobistriflaten mit N‐heterocyclischen Carbenen (NHCs) synthetisiert. Im Unterschied zu den bis dato existierenden Bistriflatkomplexen stellen die neuartigen 16‐Elektronen Komplexe metatheseaktive und gegenüber funktionellen Gruppen tolerante Katalysatoren dar. Die Röntgeneinkristallstrukturen zweier Vertreter dieser neuen Klasse von Schrock‐Katalysatoren werden gezeigt, und ihre Reaktivität wird im Lichte ihrer strukturellen Besonderheiten erläutert. In Gegenwart von Substraten werden kationische Spezies gebildet, die in der Ringschlussmetathese, der ringöffnenden Metathesepolymerisationen (ROMP) sowie in der Cyclopolymerization von α,ω‐Diinen katalytisch aktiv sind. Monomere, die bisher durch die unterschiedlichen Schrock‐Katalysatoren nicht tolerierte funktionelle Gruppen, wie sekundäre Amine, Hydroxy‐ oder Carbonsäurefunktionalitäten beinhalten, können nun verwendet werden.