Selektive Bildung und ungewöhnliche Reaktivität von Tetraarsabicyclo[1.1.0]butan‐Komplexen

Die selektive Bildung der zweikernigen Butterflykomplexe [{Cp′′′Fe(CO) 2 } 2 (μ,η 1:1 ‐E 4 )] (E=P ( 1 a ), As ( 1 b )) und [{Cp*Cr(CO) 3 } 2 (μ,η 1:1 ‐E 4 )] (E=P ( 2 a ), As ( 2 b )) als neue Vertreter dieser seltenen Verbindungsklasse wurde durch die Reaktion von E 4 mit den entsprechenden dimeren Carbonylkomplexen gefunden. Die Komplexe 1 a und 2 b repräsentieren die ersten As 4 ‐Butterflyverbindungen in einer verbrückenden Koordinationsform. Überdies werden erste Studien zur Reaktivität von 1 und 2 b präsentiert, die die Bildung der präzedenzlosen As 8 ‐Cuneankomplexe [{Cp′′′Fe(CO) 2 } 2 {Cp′′′Fe(CO)} 2 (μ 4 ,η 1:1:2:2 ‐As 8 )] ( 3 b ) und [{Cp*Cr(CO) 3 } 4 (μ 4 ,η 1:1:1:1 ‐As 8 )] ( 4 ) zeigen. Die Verbindungen sind vollständig durch NMR‐ und IR‐Spektroskopie sowie durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Zusätzlich geben DFT‐Rechnungen Einsicht in den Umwandlungsweg von der E 4 ‐Butterflystruktur zum entsprechenden Strukturmotiv des Cuneans.