Potentialinduzierte Oberflächenrestrukturierung – die Bedeutung der strukturellen Charakterisierung in der Elektrokatalyse

Anhand der kontinuierlichen elektrokatalytischen CO‐Oxidation an PtRu‐Modellelektroden zeigen wir die Bedeutung einer sorgfältigen strukturellen Charakterisierung der Elektrodenoberfläche vor und nach der Reaktion für deren mechanistisches Verständnis. Bimetallische, mit Pt‐Monolagen‐Inseln modifizierte Ru(0001)‐Elektroden, die unter Ultrahochvakuum‐Bedingungen präpariert und mittels Rastertunnelmikroskopie charakterisiert wurden, zeigen eine deutliche Restrukturierung nach Potentialzyklen bis 1.05 V RHE , während sie bei Zyklen bis 0.90 V RHE stabil sind. Die im Basis‐Voltammogramm kaum erkennbare Restrukturierung führt zu einem erheblichen Anstieg der Aktivität für die CO‐Oxidation bei niedrigen Potentialen (0.5–0.8 V). Dieser ist offensichtlich auf neue, während der Restrukturierung geschaffene aktive Plätze zurückzuführen, und nicht auf schon vorher auf der Oberfläche vorhandene PtRu‐Plätze, die bisher in einem bifunktionalen Mechanismus als Ursache für die hohe Aktivität dieser Bimetall‐Elektroden angesehen wurden.