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Enantioselektive Katalyse der intermolekularen [2+2]‐Photocycloaddition von 2‐Pyridonen mit Acetylendicarbonsäureestern
Author(s) -
Maturi Mark M.,
Bach Thorsten
Publication year - 2014
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201403885
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Intermolekulare [2+2]‐Photocycloadditionen sind die vielseitigsten und am breitesten anwendbaren Reaktionen der Photochemie. Es gelang nun zum ersten Mal, solche Reaktionen durch Verwendung eines chiralen Triplett‐Sensibilisators mit hoher Enantioselektivität (bis zu 92 % ee ) durchzuführen. Die niedrige Katalysatorbeladung (2.5–5 Mol‐%) belegt die hohe Effektivität des Prozesses sowohl bezüglich der Reaktionsbeschleunigung als auch bezüglich der Differenzierung enantiotoper Seiten des Substrats. Hierbei sind nichtkovalente Wechselwirkungen (Wasserstoffbrücken) beteiligt, die für eine Fixierung des Substrats in der chiralen Katalysatorumgebung sorgen. Die hohe Dichte von funktionellen Gruppen in den Produkten eröffnet zahlreiche Möglichkeiten für weitere präparative Transformationen.