Extrem starke Lewis‐Basen – Synthese und Methylkationaffinitäten von Dimethylamino‐substituierten Terpyridinen

Es wird eine vielseitig einsetzbare Methode zur Herstellung von funktionalisierten 2,2′:6′,2′′‐Terpyridinen vorgestellt, bei der die äußeren Pyridinringe über Cyclisierungsreaktionen aufgebaut werden. Die Vorstufen – Bis‐β‐ketoenamide – werden aus in 4‐Position substituierten 2,6‐Pyridindicarbonsäuren und Acetylaceton oder dem entsprechenden Enaminoketon hergestellt. Ihre Cyclisierung erfolgt mithilfe von Trifluormethansulfonsäuretrimethylsilylester durch eine zweifache intramolekulare Kondensation. Die Methode bietet einen effizienten Zugang zu 4,4′′‐di‐ und 4,4′,4′′‐trifunktionalisierten 6,6′′‐Dimethyl‐2,2′:6′,2′′‐terpyridinen und ermöglicht die Herstellung bislang unbekannter 4,4′′‐Bis(dimethylamino)‐ und 4,4′,4′′‐Tris(dimethylamino)terpyridine, für die extrem hohe Lewis‐Basizitäten berechnet wurden.