Abbau von Nitridoeisen(V)‐Komplexen durch N‐N‐Kupplung in Lösung: spektroskopische und theoretische Analyse

Kryogen abgefangene Fe V ‐Nitrid‐Komplexe mit Cyclam‐basierten Liganden zerfallen in bimolekularen Reaktionen und bilden dabei ausschließlich Fe II ‐Verbindungen. Die Charakterisierung der Ausgangsverbindungen und Produkte durch Mößbauer‐Spektroskopie, Massenspektrometrie und DFT‐Rechnungen ergab, dass die Reaktion über eine reduktive Nitrid‐Kupplung und die Freisetzung von Distickstoff verläuft (2 Fe V N → Fe II ‐NN‐Fe II → 2 Fe II +N 2 ). Der Reaktionspfad, der einer “inversen” Haber‐Bosch‐Reaktion entspricht, wurde mit Computermethoden erforscht, auch um zu klären, ob die Umsetzung katalytisch aktives Fe V (N) liefern könnte. Die Ergebnisse bieten Einblick in die photolytische Spaltung von Fe III ‐Aziden, die zur Erzeugung von hochvalenten Fe‐Nitriden genutzt wird.