Selektive Funktionalisierung von P 4 durch Metall‐vermittelte Bildung einer C‐P‐Bindung

Eine neue einstufige und selektive Synthese für den ersten Schritt der Aktivierung von weißem Phosphor wurde unter Verwendung organischer Radikale entwickelt. Die Reaktion von NaCp R mit P 4 in Gegenwart von CuX oder FeBr 3 führt zur direkten Bildung der organisch substituierten P 4 ‐Butterfly‐Verbindungen Cp R 2 P 4 (Cp R : Cp BIG =C 5 (4‐ n BuC 6 H 4 ) 5 ( 1 a ), Cp′′′=C 5 H 2 t Bu 3 ( 1 b ), Cp*=C 5 Me 5 ( 1 c ) und Cp 4 i Pr =C 5 H i Pr 4 ( 1 d )). Die Reaktion verläuft über die Aktivierung von P 4 mittels Cp R ‐Radikalen, die durch Übergangsmetallen erzeugt wurden. Die neu gebildeten organischen P 4 ‐Derivate wurden durch NMR‐Spektroskopie und Röntgenstrukturanalyse umfangreich charakterisiert.