Deutliche Belege für Ein‐Elektronen‐Übertragungen in der Boryl‐Anionenchemie: Isolierung und Reaktivität eines neutralen Borolradikals

Zwar gelang Yamashita et al. schon 2006 die Synthese eines Borylanions, aber immer noch sind Bor‐zentrierte Nukleophile seltene und begehrte Syntheseziele. Eine Reihe entsprechender Borylanionen wurde seitdem erhalten, und von zweien ist bekannt, dass sie mit Methyliodid anscheinend nukleophile Substitutionsreaktionen eingehen. Eines davon, ein Borol‐basiertes Borolylanion, zeigt nun Ein‐Elektronen‐Übertragungen (single‐electron‐transfers, SETs) bei seinen Reaktionen mit Triorganyltetrelhalogeniden, was durch die Isolierung eines ersten neutralen Borol‐basierten Radikals belegt werden konnte. Das Radikal wurde über Elementaranalyse, Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse und EPR‐Spektroskopie charakterisiert und trägt zum Verständnis Bor‐basierten nukleophilen Reaktionsverhaltens und der zur wachsenden Bedeutung von Borradikalen in der Synthese bei. Diese Radikalreaktivität wurde auch zur Synthese von Verbindungen mit seltenen B‐Sn‐ und B‐Pb‐Bindungen genutzt, wovon letztere die erste isolierte und strukturell charakterisierte Verbindung einer “Nicht‐Cluster”‐B‐Pb‐Bindung ist.