α‐ und β‐Lipomycin: Totalsynthesen auf der Grundlage sequentieller Stille‐Kupplungen und Zuordnung der absoluten Konfiguration aller stereogenen Zentren

Vor 40 Jahren gelang die Strukturaufklärung von α‐Lipomycin und seinem Aglycon β‐Lipomycin bis darauf, dass die Konfiguration der stereogenen Zentren in der Seitenkette offenblieb. Wir synthetisierten alle in Frage kommenden β‐Lipomycin‐Kandidaten, von denen das (12 R ,13 S )‐Isomer den spezifischen Drehwert des Naturstoffs aufwies, sowie das (12 R ,13 S )‐konfigurierte D ‐Digitoxid, dessen spezifischer Drehwert es als α‐Lipomycin auswies. Wir erhärteten diese Strukturzuordnungen, indem wir α‐ und β‐Lipomycin aus Streptomyces isolierten, zu den Diestern 33 und 34 abbauten und deren 3D‐Strukturen durch unabhängige Synthesen bewiesen.