Synthese, Struktur und Anwendungen von Pyridiniumphosphanen

Neue kationische Liganden, die N‐Alkyl/Aryl‐Pyridiniumphosphane, wurden über eine kurze und skalierbare Syntheseroute hergestellt. Die Auswertung der elektronischen Eigenschaften dieser Phosphane zeigte schwaches σ‐Donor‐ und starkes π‐Akzeptorverhalten. Als Hilfsliganden eingesetzt, steigern diese Phosphane die π‐Azidität der entsprechenden Pt II ‐ und Au I ‐Komplexe. Durch die erhöhte π‐Azidität sind die Metallkomplexe dieser Liganden in der Lage, die Aktivität von Alkinen gegenüber nukleophilen Angriffen wesentlich zu erhöhen. Die durch das Ligandendesign erhöhte Reaktivität wird anhand einiger mechanistisch verschiedener Platin(II)‐ und Gold(I)‐katalysierter Reaktionen aufgezeigt.