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Aufbau einer B‐C‐Doppelbindung in der Koordinationssphäre des Platins: ein Alkylidenborylligand, der isoelektronisch zu neutralen Aminoborylenen ist
Author(s) -
Brand Johannes,
Braunschweig Holger,
Hupp Florian,
Phukan Ashwini K.,
Radacki Krzysztof,
Sen Sakya S.
Publication year - 2014
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201310557
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , methyllithium
Abstract Die Reaktion von [Pt(PCy 3 ) 2 ] mit Br 2 B‐CH(SiMe 3 ) 2 lieferte den ersten Alkylidenborylkomplex trans‐[Br(Cy 3 P) 2 Pt{BCH(SiMe 3 )}] unter Eliminierung von Me 3 SiBr. Der trans‐ständige Bromidligand dieses Alkylidenborylkomplexes konnte durch Umsetzung mit Methyllithium glatt gegen eine Methylgruppe unter Ausbildung eines weiteren Alkylidenborylkomplexes trans‐[Me(Cy 3 P) 2 Pt{BCH(SiMe 3 )}] ausgetauscht werden. Verschiedene spektroskopische Verfahren, Röntgenstrukturanalytik sowie quantenchemische Rechnungen bestätigen das Vorliegen einer Doppelbindung zwischen Bor und Kohlenstoff. Die quantenchemischen Rechnungen lieferten außerdem Belege für einen stärkeren trans‐Einfluss des Alkylidenborylliganden im Vergleich zu Iminoboryl‐ oder Oxoborylliganden.