Bildung eines homoatomaren, polycyclischen Bismut‐Polyanions, [Bi 11 ] 3− , durch Pyridin‐unterstützte Zersetzung von [GaBi 3 ] 2−

Bisher galten polycyclische Bismut‐Polyanionen als unbekannt, wodurch sich Bismut deutlich von seinen leichteren Homologen unterschied. Nach der Synthese von [K([2.2.2]crypt)] 3 (Bi 11 )⋅2 py⋅tol können wir nun jedoch das erste strukturell charakterisierte homoatomare, polycyclische Bismut‐Polyanion vorstellen, welches die vom [P 11 ] 3− bekannte “Ufosan”‐Struktur aufweist. Es entsteht bei der Behandlung von [K([2.2.2]crypt)] 2 (GaBi 3 )⋅en mit Pyridin. Bei der Bildung der Titelverbindung zersetzt sich das binäre Zintl‐Anion [GaBi 3 ] 2− unter oxidativer Kupplung von Pyridin‐Molekülen und Freisetzung von H 2 . Die ungewöhnliche Reaktion und deren (Neben‐)Produkte wurden mittels Spektroskopie, Spektrometrie und DFT‐Studien untersucht. Alle Ergebnisse deuten darauf hin, dass die spezifischen Reaktionsbedingungen für die Bildung des [Bi 11 ] 3− ‐Anions essentiell sind – und dass generell nichts gegen die Bildung weiterer, auch größerer Bismut‐Polyanionen spricht.