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Ein neuartiges Konzept zur Synthese mehrfach dotierter Goldcluster [(M@Au n M′ m )L k ] q +
Author(s) -
Puls Arik,
Jerabek Paul,
Kurashige Wataru,
Förster Moritz,
Molon Mariusz,
Bollermann Timo,
Winter Manuela,
Gemel Christian,
Negishi Yuichi,
Frenking Gernot,
Fischer Roland A.
Publication year - 2014
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201310436
Subject(s) - chemistry , crystallography , physics , stereochemistry
Heterometalldotierte Goldcluster sind durch nasschemische Synthese schwer zugänglich, und mit Hauptgruppenmetallen oder frühen Übergangsmetallen dotierte Cluster sind rar. Die Verbindungen [M(AuPMe 3 ) 11 (AuCl)] 3+ (M=Pt, Pd, Ni) ( 1 – 3 ), [Ni(AuPPh 3 ) (8–2 n ) (AuCl) 3 (AlCp*) n ] ( n =1, 2) ( 4 , 5 ) und [Mo(AuPMe 3 ) 8 (GaCl 2 ) 3 (GaCl)] + ( 6 ) wurden selektiv durch Transmetallierung von [M(M′Cp*) n ] (M=Mo, E=Ga, n =6; M=Pt, Pd, Ni, M′=Ga, Al; n =4) mit [ClAuPR 3 ] (R=Me, Ph) hergestellt und mit Einkristallröntgenbeugung sowie ESI‐MS charakterisiert. Mithilfe von DFT‐Rechnungen wurden die Bindungsverhältnisse analysiert. Die Transmetallierung ist eine wirkungsvolle Syntheseroute hin zu heterometalldotierten Goldclustern, deren Aufbau der 18‐Valenzelektronenregel für das Zentralmetallatom gehorcht und die mit dem Superatomkonzept auf Grundlage des Jellium‐Modells übereinstimmen.